谷物田（麦田）除草剂的明星产品唑啉草酯前景广阔

唑啉草酯是先正达公司2006年开发和上市的一种结构新颖、作用机制独特的新苯基吡唑啉类除草剂，亦属乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂，在农药类中归类于“其他类除草剂”。

“其他类除草剂”目前共有49个产品，2014年该类除草剂全球销售额为27.59亿美元，占全球除草剂销售额264.40亿美元的10.4%。其中唑啉草酯、异噁草松、麦草畏、灭草松、喹草酸和溴苯腈6个产品的2014年总销售额为16.20亿美元，占“其他类除草剂”市场份额的58.6%。

唑啉草酯是“其他类除草剂”中销售额位居第一的品种，2009-2014年年复合增长率达16.0%；它既是一个领军市场的产品，又是一个增长率居高不下的明星产品。2018年唑啉草酯全球销售额为4.35亿美元，今后将有望成为5亿美元除草剂中的一员。

一、 剂型

先正达公司早在2009年就在我国临时登记了95%唑啉草酯原药和5%唑啉·炔草酯乳油。在国内，先正达公司仍然是唑啉草酯原药及制剂登记持有者，登记了95%原药；登记了5%唑啉草酯乳油（爱秀^®）产品，产品为微毒，防治对象为大麦田和小麦田的一年生禾本科杂草；还登记了5%唑啉草酯·炔草酯（2.5%+2.5%）乳油（大能^®）产品，产品为低毒，用于防治对象为小麦田和和冬小麦田的一年生禾本科杂草，先正达（苏州）作物保护公司曾经分装登记。

2019年年底在国内登记唑啉草酯原药的国外公司有瑞士先正达公司（含量95%）和美国默赛技术公司（含量96.2%）；国内登记原药的公司有广安利尔化学股份有限公司（含量95%）、江苏仁信作物保护技术有限公司（含量97%）和四川省乐山市福华通达农药科技有限公司（含量95%）。

目前，在国内登记的唑啉草酯原药有5个、制剂约25个（单剂15个，混配制剂10个），制剂产品有乳油、可分散油悬浮剂、悬浮剂和水分散粒剂等。近2年登记产品呈上升趋势，仅2020年8个月，登记产品就有10个，占总登记产品数量的43.5%。

国内登记的乳油，单剂有5%唑啉草酯乳油（如瑞士先正达、浙江中山、吉林金秋、四川省乐山市福华、合肥合农、江苏瑞邦等公司）和10%唑啉草酯乳油（如江苏中旗、安徽华旗、浙江世佳、陕西上格之路等公司）；复配的有10%唑啉草酯·炔草酯乳油（瑞士先正达、安徽众邦和安徽聖丰公司）、20%唑啉草酯·炔草酯乳油（英国捷利诺华公司）。

国内登记的可分散油悬浮剂有10%唑啉草酯可分散油悬浮剂（安徽尚禾沃达生物科技有限公司和陕西上格之路生物科技有限公司）、10%二磺·氟唑·唑啉草酯可分散油悬浮剂（安徽远景作物保护有限公司）。

国内登记的悬浮剂有10%唑啉草酯悬浮剂（安徽美兰农业发展股份有限公司）；国内登记的水分散粒剂有75%吡氟酰·异丙隆·唑啉草酯水分散粒剂（安徽远景作物保护有限公司）。

瑞士先正达公司的唑啉草酯单剂产品为5%唑啉草酯乳油，商品名“爱秀^®”，于2013年在国内获得正式登记；产品微毒，防治大麦和小麦田一年生禾本科杂草，茎叶喷雾，大麦田有效成分用量45～75g/hm²、小麦田有效成分用量45～60g/hm²。

复配制剂产品为5%唑啉草酯·炔草酯（2.5%+2.5%）乳油，商品名“大能^®”，于2010年在国内获得正式登记；产品为低毒，用于防治春大麦和冬小麦田一年生禾本科杂草，茎叶喷雾，春小麦田有效成分用量30～60g/hm²、冬小麦田有效成分用量45～75g/hm²。

此外，先正达公司在国外上市了许多唑啉草酯的复配产品，主要有唑啉草酯·炔草酯乳油，商品名Axial^®（5.05%唑啉草酯乳油，先后在英国、意大利、西班牙和加拿大上市），商品名Axial Pro^®（葡萄牙上市），Axial XL^®（5.05%唑啉草酯乳油，美国上市），商品名Axial TBC^®（9.00%唑啉草酯+0.75%双氟磺草胺乳油，美国上市），商品名Broadband^®（7.73g/L双氟磺草胺+92.7g/L唑啉草酯，加拿大上市），商品名Axial Star^®（4.90%唑啉草酯+12.40%氟草烟1-甲基庚基酯乳油，美国上市），商品名Axial Xtreme^®（50g/L唑啉草酯+87.5g/L氯氟吡氧乙酸乳油，加拿大上市）；商品名Traxos^®（25g/L炔草酯+25g/L唑啉草酯乳油，加拿大、意大利和法国上市），商品名大能^®（25g/L炔草酯+25g/L唑啉草酯乳油，中国上市），商品名Traxos Two^®（25g/L炔草酯+25g/L唑啉草酯乳油，加拿大上市）等。

国内有很多企业自2014年起就开始投入唑啉草酯产品田间试验中，约有50多个产品（包括单剂和复配制剂）获准田间试验，剂型为乳油和可分散油悬浮剂，主要用于春小麦、冬小麦和大麦田防除一年生禾本科杂草。

目前除了唑啉草酯乳油产品之外，在国内也曾开展可分散油悬浮剂的研究，如高敬雨等研制了15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂。并对分散剂、乳化剂、分散介质、增稠剂等进行了筛选，确定了15%唑啉草酯·氯氟吡氧乙酸异辛酯可分散油悬浮剂的最优配方为：唑啉草酯（原药含量95%，先正达公司产品）6%（折百）、氯氟吡氧乙酸异辛酯（原药含量96%，浙江禾本科技公司产品）9%（折百），农乳500# 8%、OP-10P 4%、Atlox4894 5%、有机膨润土0.5%，并以油酸甲酯与大豆油（体积比4∶1）补足至100%。

对试验样品进行粒径测定：D10值0.412μm、D50值1.33μm、D90值2.50μm、D98值3.68μm。使用Jk99B型自动表面张力仪，测定稀释1000倍样品表面张力为32.255mN/m，其表面张力较低。对该样品进行流变学性能测定，测得其黏度为38.742mPa·s，黏度较低，表明制剂具有良好的流动性。对各项技术指标检测均符合国家及行业相关标准要求，其结果为：唑啉草酯质量分数6.1%，氯氟吡氧乙酸异辛酯质量分数9.2%，pH值6.7，悬浮率99%，倾倒后残余物3.7%，洗涤后残余物0.3%，湿筛试验（通过75μm试验筛）99%，分散稳定性低温稳定性和热贮稳定性均合格。并进行了田间药效试验。

再如，刘润蜂等对乳化剂、分散剂、增稠剂等助剂进行筛选，通过湿式超微粉碎法制备了5%唑啉草酯·双氟磺草胺可分散油悬浮剂。试验采用乳化剂7217K与7218Q以5∶1的比例复配，分散剂Atlox-4916加量为1.5%，增稠剂838F 2#加量为1.5%时，所制得的5%唑啉草酯·双氟磺草胺可分散油悬浮剂各项指标如乳化性能、悬浮率、流变学性能及在常温冷贮热贮条件下的稳定性达到最优。结论是，5%唑啉草酯·双氟磺草胺可分散油悬浮剂配方中选择合适的乳化剂、分散剂、增稠剂等助剂可有效提高制剂的物理稳定性。

二、 唑啉草酯进展和市场

1997年先正达公司首次发现了唑啉草酯具有较好的生物活性，2000年进行商品化开发，2004年开始提交登记申请，2005年在英国获准首个登记，商品名为Axial^®（唑啉草酯+解草酯）。同年在美国登记了98%唑啉草酯原药，以及Axial^®（唑啉草酯+解草酯）产品，用于大麦、春小麦和冬小麦田，防除一年生黑麦草、金丝雀草、狗尾草、稗草、多花黑麦草、白生燕麦、波斯毒麦、野燕麦和野黍等杂草。

2006年由先正达公司在加拿大、美国、澳大利亚、新西兰等国登记上市了唑啉草酯，用于防除芽后小麦和大麦田禾本科杂草；其后在澳大利亚、德国和印度等国上市，用于小麦田防除杂草。唑啉草酯非常适用于春季谷物类防除杂草，具有广泛的除草谱，可有效防除野燕麦和黑麦等许多禾本科杂草，为了提高产品的安全性，需要加入安全剂解草酯。

2008年唑啉草酯与炔草酯和安全剂解草酯的复配产品Traxos^®在法国和意大利上市，2009年唑啉草酯与双氟磺草胺（florasulam）的复配产品又在美国和加拿大上市。

2012年唑啉草酯与氯氟吡氧乙酸（fluroxypyr）的复配产品Axial Star^®在美国登记上市，用于防除谷类作物上一年生禾本科杂草和阔叶杂草。Axial Xtreme^®（唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸的复配产品）在加拿大登记上市，用于春小麦和大麦，该产品在欧洲使用也已获得登记。2015年唑啉草酯与炔草酯、2,4-滴丁酯、氯氟吡氧乙酸的复配产品Traxos Two^®在加拿大上市，防除春小麦和硬质小麦田一年生禾本科杂草和阔叶杂草。唑啉草酯也已在欧盟取得登记，有效期至2026年底。

此外，还在南美洲、非洲、中东、南亚地区等国家上市了唑啉草酯，目前其市场已遍及50多个国家和地区，覆盖了全球所有谷物市场。其中最重要的市场在欧洲（如法国、德国、意大利、奥地利、匈牙利、保加利亚、捷克、荷兰、比利时、俄罗斯、白俄罗斯、葡萄牙、罗马尼亚等国家）和北美（美国、加拿大和墨西哥）的谷物田除草剂市场，年销售额均在1亿美元以上。从而也奠定了唑啉草酯快速增长的基础，使其位居全球销售额前10位除草剂行列之内。

唑啉草酯在全球主要应用于谷物类（主要为小麦和大麦）和非作物类（草坪和园艺）两个领域，按2014年销售额，谷物类销售额达2.5亿美元，占比60%；非作物类占比40%，但先正达公司唑啉草酯在国内主要开辟市场为谷物类，在今后，国内非作物类使用唑啉草酯也是一个新的增长点。

唑啉草酯自2006年上市以来，市场表现良好，一年后（2007年）全球销售额即超过1亿美元（1.10亿美元）。随后几年其在全球销售额增长十分迅速，2009年、2010年、2011年、2012年、2013年和2014年销售额分别为2.02亿美元、2.30亿美元、3.00亿美元、3.60亿美元、4.00亿美元和4.25亿美元。2015年因受天气原因，（各农药产品销售额都有所下降），唑啉草酯的销售额也稍有下降，为4.00亿美元，唑啉草酯2010-2015年的复合年增长率达11.7%。2016年唑啉草酯全球销售额飙升至历史最高值，为4.69亿美元，从中可见，唑啉草酯可谓是销售额一路增长的除草剂品种，这样的情况在农药产品中实属少见。2018年唑啉草酯全球销售额稍有下降，为4.35亿美元（仍占除草剂销售额品种第9位）。

唑啉草酯2016年全球用量约为917吨（折百），近3年的用量增长了5.30%。2016年唑啉草酯全球主要应用作物为谷物占75%，余者为其他类作物（草坪和园艺）。2016年使用唑啉草酯最多（折百）用量依次为：加拿大（250吨）、美国（170吨）、印度（72吨）、法国（69吨）、土耳其（51吨）、俄罗斯（27吨）、巴基斯斯坦（24吨）、德国（20吨）。

唑啉草酯还是先正达公司2015年前十大畅销产品中，位列第5（前4位为嘧菌酯、噻虫嗪、硝磺草酮和异丙甲草胺）的产品；而且唑啉草酯仍是先正达公司独家上市和销售的产品，也是该公司前十大产品中唯一的仍处于化合物专利保护期内的产品。但唑啉草酯的欧洲专利及中国专利都已于2019年3月10日到期，美国专利也于2019年3月11日到期。这将会迎来唑啉草酯市场的新增长，且具有很大的市场上升空间，今后几年其全球销售额有望跨入5亿美元的行列之内。

唑啉草酯品种早在国内备受关注，在2017年上半年国内企业申请唑啉草酯有效成分的田间试验审批产品约有产品70个，其中尤以乳油产品最多，有50多个，余者为可分散油悬浮剂和悬浮剂，目前唑啉草酯专利期已过，在国内必将迎来唑啉草酯原药和剂型产品的登记高潮。

同时也应注意到，有些唑啉草酯复配产品的保护期因获得了SPC保护，其保护期得到了延长。如唑啉草酯+炔草酯+解草酯复配产品保护期延至2025年4月19日，唑啉草酯+炔草酯+双氟磺草胺复配产品保护期延至2025年9月5日，唑啉草酯+双氟磺草胺+解草酯复配产品保护期延至2025年9月4日，唑啉草酯+炔草酯复配产品保护期延至2021年1月24日；唑啉草酯+双氟磺草胺复配产品保护期延至2024年12月17日。

三、 结语

唑啉草酯是一种结构新颖、作用机制独特的新苯基吡唑啉类除草剂（亦属乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂类除草剂），自2006年上市以来，直至2016年可谓是一路增长的除草剂品种，其市场已遍及50多个国家和地区，覆盖了全球所有的谷物市场，其中最重要的市场在欧洲、北美、南美、亚太等的谷物田除草剂市场。从而也奠定了唑啉草酯快速增长的基础，使其位居全球前10名除草剂行列之内。

近些年来，麦田禾本科杂草优势种群变化较大，尤其是ACCase抑制剂的芳氧基苯氧基丙酸酯类和环己烯酮类等除草剂因作用位点单一，杂草抗药性增强，抗性杂草发展迅速，导致禾本科杂草呈上升趋势，国内市场急需用于麦田防治禾本科杂草新的除草剂品种。唑啉草酯不仅是选择性、内吸传导型禾本科杂草除草剂，且具有高效、广谱、见效快特点；该除草剂也属于ACCase抑制剂，但具有新的作用位点，与上述类药剂不存在交互抗性，这一特性为唑啉草酯在抗性杂草治理方面带来了巨大发展机遇。

无论在国内外，唑啉草酯的剂型产品主要以乳油的单剂和复配产品为主，尚有部分可分散油悬浮剂复配产品。而可分散油悬浮剂复配产品是唑啉草酯加工应用的主要发展的方向，不仅扩大了防治谱，且因其加工中避免使用任何有机溶剂，也无粉尘产生，且在防除杂草叶面上有较高的展着性和粘着性，使产品能发挥更高的药效。

随着国内企业已先后登记了唑啉草酯的原药，开发出相应的乳油、可分散油悬浮剂的产品，因先正达公司在国内经多年推广和销售唑啉草酯产品，其市场比较成熟，也得到用户认可，唑啉草酯必将在国内得到很大发展。