编者按：如果企业是一棵大树，那么产品就是企业的根和生命之源，企业之间的竞争归根结底还是产品的竞争。因此，如何更好地捕获、掌握并进行深入分析研究各种有价值的产品信息，如何研发、生产、登记和推广应用好一个产品，这些对企业都至关重要。我们将在每周日汇总推出行业和企业热点和重点产品有关新建、登记、市场和应用的最新动态，以供企业决策和经营。

一 周 农 药

红太阳与IHARA战略签约，推进敌草快二氯盐在巴西市场的登记进程

近日，红太阳股份与IHARA在Sorocaba举行关于红太阳独家专利产品敌草快二氯盐在巴西登记合作签约仪式。标志着红太阳敌草快二氯盐在巴西市场的拔锚启航。

敌草快二氯盐产品具备原材料-中间体-原药及制剂产品-终端市场的全产业链优势，作为红太阳全球独家专利、独家登记与独家经营产品，其全球独家性和排他性为双方合作提供了巨大的商机。

红太阳股份副总经理王国平王国平表示，此次合作将有助于红太阳以高品质产品赢得巴西市场，进一步提升公司的核心竞争力。双方将依托各自资源优势，在销售等多个领域展开深度合作，实现双方优势互补、资源共享、强强联合，抢抓新机遇，增创新优势，共同开拓巴西市场。

IHARA高级执行总监Clayton表示，IHARA拥有55年的农业解决方案经验，在巴西农化领域处于领先地位，拥有丰富的业绩、管理、人才和品牌优势。期待与红太阳携手，共同发挥各自资源优势，在未来合作上持续优化，缔造广阔的长期价值。

在签约仪式上，双方还就当前国内外市场行情，新产品发展等话题进行了深入探讨，并就未来合作达成了多项共识。此外，双方还就红太阳的其他明星产品，如精草铵膦和氯虫苯甲酰胺等，表达了进一步合作的意愿。此次战略合作协议的签署，不仅加强了双方的合作关系，更合力助推双方多领域、深层次合作的具体行动，期待双方在未来实现更广泛的合作与发展，共同为世界农业持续进步贡献力量。

投资4.2亿！年产10000吨精细化工生产项目公示

近日，关于南阳德一化工有限公司年产10000吨精细化工生产项目在相关网站公示。

本项目备案产品包括年产2000吨4，6-二氯嘧啶、年产2000吨(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、年产150吨4-甲基-5-羟乙基噻唑、年产850吨2-氯-1-（1-氯环丙基）乙酮和年产5000吨马来酸二乙酯5种产品，由于厂区实际征地面积减少，同时考虑到安评等安全距离的要求，因此项目立项备案中的年产150t/a4-甲基-5-羟乙基噻唑生产线本次工程不再建设。

预计2024年3月开工建设，2025年3月建成，总工期12个月。由于厂区实际征地面积减少，同时考虑到安评安全距离的要求，因此项目立项备案中的年产150t/a4-甲基-5-羟乙基噻唑生产线本次工程不再建设，4-甲基-5-羟乙基噻唑产品不纳入本次环评评价内容。

4种产品主要用于生产农药，为农药中间体，其中4，6-二氯嘧啶主要用于合成杀菌剂醚菌酯，(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸主要作为高效盖草能、精喹禾灵、炔草酯等除草剂的中间体，2-氯-1-（1-氯环丙基）乙酮是合成杀虫剂丙硫菌唑的中间体，马来酸二乙酯用于制备低毒杀虫剂马拉硫磷的重要中间体。

投资9000万！汇盟子公司年产2000吨高丝氨酸、2000吨精草铵膦项目备案公示

近日，关于黑龙江省佳木斯市高新区黑龙农药有限公司年产2000吨高丝氨酸、2000吨精草铵膦项目在相关网站备案批复公示。

项目拟投资9000万元，生物发酵法产(S)-2-氨基-4-羟基丁酸、精草铵膦、副产菌渣蛋白饲料，建设厂房8657平方米，购置加工发酵罐、离心机、烘干机、蒸发器、过滤器、蒸馏塔、存储、环保设施等设备450台套。计划建设年产2000吨精草铵膦、2000吨生物发酵法产(S)-2-氨基-4-羟基丁酸。

总投资1.35亿元，年产5000吨除草剂原药项目竣工试生产

近日，建设单位江苏长青农化南通有限公司在长青股份官网发布了精异丙甲草胺及2-甲基-6-乙基苯胺试生产公示公告。

江苏长青农化南通有限公司成立于2011年，是长青股份全资子公司。长青股份系国内主要农药生产商之一，主要生产、销售化学农药，产品包括除草剂、杀虫剂、杀菌剂等三大系列共23种原药、73种制剂。

根据公示信息，江苏长青农化南通有限公司年产5,000吨精异丙甲草胺原药（含自我配套用年产4,022吨2-甲基-6-乙基苯胺）及副产1,380吨盐酸（自用）、310吨氯化钠扩建项目主体工程及配套建设的环境保护设施已竣工，现进入调试阶段，调试时间为2024年5月30日至2025年4月30日。

该项目总投资13,481万元，其中，环保投资807.5万元，项目位于如东县洋口化学工业园（西区）。

三酮类除草剂——环磺酮及合成工艺简析

环磺酮(Tembotrione)是由拜耳公司2007年研制的三酮类对-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制类除草剂，据统计，环磺酮杀草谱广，对115种杂草防效均在90%以上，近100种有75%的防除效果。环磺酮以有效成分100g/ha的剂量下，对甜菜、欧洲油菜、多叶藜、大爪草、鼬瓣花等10多种杂草的防效为100%;对稗草、马唐、龙葵、败酱草等20多种杂草的防效高达95%以上;对野芝麻、野油菜、鹅肠菜等10多种杂草的防效大于90%。环磺酮也凭借活性高、残留低、对哺乳动物安全和对环境友好等特点，成为玉米除草剂市场上炙手可热的产品，因此对环磺酮的合成工艺研究具有现实意义。

中文名称：环磺酮

英文名称：Tembotrione

化学名称：2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮

CAS登录号：365400-11-9

分子式：C17H16ClF3O6S

相对分子质量：440.8

结构式：

三维结构式：

理化性质：原药为米黄色粉末；熔点：123℃（纯度98.9%）；蒸气压：1.1×10-5mPa（20℃）；正辛醇/水分配系数：logP＝-1.37（pH9.0，23℃），-1.09（pH 7.0，24 ℃）， 2.16（pH 2.0，23℃）；亨利常数：1.71×10-10Pa？m3？mol-1；密度：1.56（20℃）；溶解性：水0.22（pH4），28.3（pH7）（克/升，20℃），二甲亚砜和二氯甲烷＞600，丙酮300～600，乙酸乙酯180.2，甲苯75.7，己烷47.6，乙醇8.2（mg/L，20℃）；pKa：3.2。

环磺酮式HPPD（对羟基苯基丙酮酸双氧化酶）抑制剂，靶标杂草HPPD受到抑制后，杂草分生组织中酪氨酸积累和质体醌缺乏，3~5天后，杂草出现黄化症状，最终蔓延至整株，杂草白化最终在2周内死亡。

对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)是上世纪90年代初发现的新除草剂作用靶标。在植物体类，HPPD是合成质体醌(PQ)的一种成分。HPPD酶是一种铁-酪氨酸蛋白，HPPD抑制剂实际上抑制的是对羟基苯基丙酮酸，使其无法生成尿黑酸。在植物体内，如果抑制了对羟基苯基丙酮酸双氧化酶，就会阻碍合成PQ和生育酚(Vitamin E)的原料即尿黑酸无法被生成出来，从而导致对羟基丙酮酸和酪氨酸含量增多而质体醌缺乏。光合反应中电子转移也需要用到PQ和生育酚,因此，HPPD抑制药品同时是光合反应中电子转移的抑制药物。此外，PQ是八氢番茄红素去饱和酶发挥其催化作用必不可少的协同因子,所以PQ的枯竭会导致这种酶的催化功能受到限制，进一步限制了类胡萝卜素的生成，使得野草会逐渐出现白化病症，最终死亡。

应用：玉米、水稻

靶标杂草：一年生狗尾草属和野藜属杂草。同时对蓟属、旋花属、婆婆纳属、辣子草属、尊麻属、春黄菊和猪殃殃等多种杂草有很强的灭杀作用。特别是对抗性马唐和牛筋草效果显著。

常见剂型：原药：95 %、97 %、98 %。

制剂：8 %可分散油悬浮剂。

专利情况：截至2019年10月7日，环磺酮的欧洲专利EP1117639、世界专利WO0021924、中国专利CN1269800C和美国专利US6376429都已到期，SPC专利保护期到2021年。

目前报道的有关环磺酮合成方法较多，比较有代表性的是拜耳公司专利苯甲酰环己二酮的制备方法和左静发表的论文《除草剂Tembotrione的合成研究》。分别是以2,6-二氯甲苯和3-氯-2-甲基苯胺为起始原料的合成路线的代表。

路线一（拜耳路线）：拜耳专利DE19846792A1公布了苯甲酰环己二酮类化合物的制备方法，专利中对环磺酮原药和各个中间体的合成方法进行了保护。该路线以2,6-二氯甲苯为起始原料，首先甲硫醇钠和2,6-二氯甲苯经醚化反应，生成中间体1；经傅克酰基化反应生成中间体2；中间体2被双氧水氧化，生成中间体3；中间体3和次氯酸钠发生卤仿反应生成中间体4；中间体4和甲醇经酯化反应生成中间体5；中间体5和NBS在过氧化苯甲酰(BPO)引发下发生自由基溴取代反应生成中间体6；中间体6经Williamson醚合成反应和酯水解反应生成中间体7；中间体7经酰氯化后和1,3-环己二酮发生缩合反应，最后重排得环磺酮。合成路线如下：

该合成路线采用甲硫醇钠气味比较大，废水中的硫醇难于处理，造成环境污染，同时从反应位点考虑，2,6-二氯甲苯上的两个氯取代基都可以和甲硫醇钠发生取代反应，生成单取代和双取代甲硫化的化合物，增加分离工作难度。采用N-溴琥珀酸亚胺作溴化剂，该溴化剂昂贵。生产成本过高。

路线二(武汉工程大学)：武汉工程大学在专利CN104292137A中报道了新的合成路线，在拜耳专利的基础上采用甲磺酰氯替代甲硫醚的氯取代反应，革除了硫醚的过氧化氢氧化步骤；在2-氯-3-溴甲基-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯中间体的制备过程中，使用溴素代替昂贵的NBS进行侧链甲基的溴化，使得生产成本降低。合成路线如下：

路线三：以3-氯-2-甲基苯胺为起始原料，经重氮化、傅克酰基化、氧化、卤仿、酯化、自由基溴代、缩合、水解、酰氯化、缩合和重排反应合成目标化合物环磺酮。该路线以重氮化的方法合成中间体1，避免了双甲硫化杂质的生成，合成路线如下：

路线四：在路线三的基础上，使用二甲基二硫为甲硫化试剂代替甲硫醇钠。合成路线如图下：

其他合成路线：其他报道的都是在中间体6后面的环节进行优化，CN108409616公布了间接溴代合成环磺酮中间体6的方法。该方法利用溴酸钠和溴化钠在酸性环境下发生氧化还原反应，在反应体系的原位生成溴素，随后生成的溴素在BPO作用下发生自由基溴取代反应。

CN109678767A公布的方法和CN108409616的方法相似，都是通过氧化还原反应产生的溴素作为溴代试剂，CN109678767A选择了双氧水和氢溴酸的反应体系，反应的副产物为水，减少了后处理的难度。拟定合成路线如下：

环磺酮自上市以来，一直受到用户的青睐，销售额一路攀升，已发展成为HPPD抑制剂类除草剂中的第三大产品。它的活性更高，用药量少，更环保，疏水性好，抗雨水冲刷能力更好，对爆裂玉米、甜玉米均安全。目前为止仍是拜耳公司最为畅销的产品之一。可以预见，环磺酮的销售额仍会有较大的上升空间。环磺酮国内登记开发新的剂型和混配的空间依然很大，与此同时环磺酮的合成工艺仍有可优化空间，未来成本有望进一步降低。