对防治刺吸式口器害虫效果显著的产品氟啶虫胺腈

一、简介

氟啶虫胺腈，英文名Sulfloxaflor，由美国陶氏益农研发，于2012年全球同步上市，商品名有可立施（closer，50%氟啶虫胺腈水分散粒剂）、特福力（Transform，22%氟啶虫胺腈悬浮剂）等。其中文化学名：3-（二甲基氨基）-N-（氰基（甲基）氨基）-1-（2，2 -二氟乙基）-1-氧代丙烷-2-亚磺酰胺，英文化学名：3-(Dimethylamino)-N-(cyano(methyl)amino)-1-(2,2-difluoroethyl)-1-oxopropan-2-sulfinamide。

分子式：C8H13F2N3O2S，分子量：267.27，CAS号：946578-00-3；外观为纯品为白色至灰白色结晶粉末；熔点：74.5℃；水溶性：在20℃时，水中溶解度为1.14g/L；有机溶剂溶解性：在甲醇中溶解度为485g/L，乙腈中为440g/L，丙酮中为356g/L，二氯甲烷中大于400g/L，正辛醇中为14.2g/L，正己烷中为0.087g/L；蒸气压：在25℃时，蒸气压为2.09×10（？6）Pa。其化学结构式为：

二、适用范围

氟啶虫胺腈适用于多种农作物，对防治刺吸式口器害虫效果显著。在谷类作物如小麦上，可防治麦长管蚜、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、俄罗斯麦蚜；棉花种植中，能有效控制棉蚜、玷污盲蝽、西方玷污盲蝽、叶蝉、烟粉虱等害虫；柑橘树上，可应对柑橘木虱、红圆蚧、粉软蜡蚧、柑橘粉蚧、柑橘雪蚧等；果树（梨果-苹果、梨）方面，对苹果绵蚜、苹果黄蚜、苹果玫蚜、梨园蚧有防治作用；核果类果树可用于防治桃蚜；坚果树、葡萄上能防治黑边蚜、葡萄叶蝉、葡萄粉蚧、核桃黑斑蚜；蔬菜类中，油菜可防甘蓝蚜、桃蚜，葫芦可治瓜蚜、烟粉虱、温室白粉虱，茄果类蔬菜可应对桃蚜、马铃薯长管蚜、烟粉虱、温室白粉虱，叶菜类蔬菜能防治茄粗额蚜、桃蚜、莴苣蚜；此外，在大豆、马铃薯等作物上也有对应的防治害虫种类，如大豆蚜、蝽蟓等以及桃蚜、马铃薯长管蚜、马铃薯叶蝉等。

三、作用机制 / 靶点信息

氟啶虫胺腈主要作用于昆虫的烟碱型乙酰胆碱受体（nAChR），该受体是昆虫中枢神经系统中负责神经冲动传递的关键信号分子。氟啶虫胺腈凭借其独特的化学结构，能与nAChR内独特的结合位点特异性结合，且结合能力较强。这种结合干扰了正常的神经信号传递，致使昆虫出现兴奋、痉挛、麻痹等症状，最终导致害虫死亡，从而达到杀虫的目的。与传统新烟碱类杀虫剂相比，其作用位点具有特殊性，对部分因靶标位点突变而对传统新烟碱类产生抗性的害虫，仍具备良好的防治效果。

四、登记查询

（一）中国农药药检所登记数据

（二）欧盟登记数据

需要特别注意的是，该产品有两个相关杂质需要控制，限量分别为0.1%max、0.3%max。

（三）美国登记数据

五、专利信息

氟啶虫胺腈的相关专利主要由研发公司美国陶氏益农持有，专利信息整理如下：

（一）核心化合物专利

1全球基础专利：杀虫N -取代的吡啶烷基亚磺酰亚胺，专利号：WO2007022889A1（国际申请）、CN101384552B（中国授权）、US8058326B2（美国授权）。申请时间：2006年8月25日（国际）、2007年2月9日（中国）；保护范围：氟啶虫胺腈核心分子结构（含砜亚胺基团的吡啶衍生物），明确3 -二甲基氨基-(2,2 -二氟乙基)-1 -氧代丙烷- 2 -亚磺酰胺骨架。关键技术：首次披露氟啶虫胺腈对烟碱型乙酰胆碱受体（nAChR）的特异性结合，区别于新烟碱类杀虫剂的作用位点。法律状态：中国专利有效期至2027年2月9日，美国专利2027年8月到期，欧盟专利（EP1989398B1）2027年到期。

（二）合成工艺专利

1.中间体氰基甲基氨基化合物的制备，专利号：US8273896B2（美国）、CN102173538B（中国）。技术要点：以2,2 -二氟乙基磺酰氯为起始原料，通过三步缩合反应制备关键中间体3 -二甲基氨基- 2-[(氰基甲基)氨基]丙腈，优化了砜亚胺基团的引入效率，收率提升至82%（传统路线约65%）。

2.绿色合成路线，专利号：WO2012162937A1（国际）、CN103214638B（中国）；创新点：采用离子液体催化剂（如1 -丁基- 3 -甲基咪唑四氟硼酸盐），替代传统强酸催化剂，减少废水排放40%，反应温度从120℃降至80℃，适合连续化生产。法律状态：中国专利2032年到期，覆盖印度、巴西等农药生产国。

（三）晶型专利

1.无水晶型I，专利号：US9193957B2（美国）、CN104387898B（中国）；技术：通过甲醇-正己烷梯度结晶法，获得熔点74.5℃的单晶型（对比混晶型熔点68-72℃），溶解度降低18%，制剂储存稳定性从6个月延长至2年。应用：陶氏“特福力”（22%悬浮剂）采用该晶型，避免田间喷洒时结晶堵塞喷头。到期时间：中国2034年，美国2035年。

（四）复配专利

1.与生物源杀虫剂复配，专利号：CN105123440A（中国）、WO2015031798A1（国际）。配方：氟啶虫胺腈（40%）+乙基多杀菌素（10%）水分散粒剂，对棉蚜的LC50协同增效2.7倍，延缓抗性（单剂抗性倍数每年增长12%，复配仅3%）。登记：2016年中国首登，用于棉花、柑橘，解决单一用药抗性问题。

2.与有机磷类复配，专利号：US9399273B2（美国）、CN105961338B（中国）；优势：氟啶虫胺腈（37%）+毒死蜱（20%）悬乳剂，兼具内吸（氟啶虫胺腈）与触杀（毒死蜱）作用，对稻飞虱速效性提升（24小时死亡率从65%→92%）。限制：毒死蜱在欧盟禁用，该复配仅在亚洲、南美登记。

3.抗性管理复配，专利号：WO2018057593A1（国际）、CN109156328B（中国）；技术：氟啶虫胺腈+螺虫乙酯（2:1），针对蚜虫、粉虱的“繁殖+神经”双重靶标，对吡虫啉抗性种群（抗性倍数＞1000倍）仍保持90%以上防效。市场：2023年中国登记，用于番茄、黄瓜，定位高端设施农业。

六、合成路线简介

七、原药预分析以及可能含有的杂质剖析

① 氟啶虫胺腈有4个异构体，其结构如下：

② 此4个构型在手性柱上可以分离，色谱图如下：

③ 非对映异构体在常规C18色谱柱上可以分离，其色谱图如下：